2016年6月14号,我系何佳清教授团队在能源材料领域顶级期刊 Advanced Energy Materials《先进能源材料》(影响因子15.230)上发表学术论文《High Performance Thermoelectricity in Nanostructured Earth-abundant Copper Sulfides Bulk materials》。南方科技大学为该论文的唯一作者单位,该论文的全部工作,包括材料的合成和优化,物理性能测试,微结构表征等均在南科大完成。博士后葛振华(注:现为昆明理工大学教授)是该论文的第一作者;南科大二年级本科生林京洋在材料的合成方面做了大量的工作,是该论文的第四作者;何佳清教授为唯一通讯作者。
硫化物热电材料是一类原料来源丰富并且环境友好的热电材料,但其缺点是其热电性能一直难以获得大幅提高,该论文中,以Cu9S5为研究对象,首次采用机械合金化法实现了碱金属元素Na的间隙掺杂。进入Cu9S5晶格的Na原子引入了自由电子,使得Cu9S5原本过高的空穴浓度得以下降,提高了Seebeck系数。而且实验中意外的发现,Na的掺杂不仅可以调控载流子浓度,并且当Na含量超过其在Cu9S5中的固溶度后会在体系中引入大量的纳米气孔。纳米气孔大幅地降低了体系的热导率,进一步提高了Cu9S5的热电性能。通过引入原位纳米析出物降低材料热导率的报道很多,但是通过掺杂原位引入纳米气孔为首次报道。此外,通过Na元素的有效掺杂,Cu9S5体系的ZT值在773K达到1.1,比未掺杂的样品提高了120%,同时也超过了目前公认的可以实际应用的热电材料的标准ZT值1.0,因此具有很大的应用前景。
除此之外,Cu9S5还是一种超离子导体,超过超离子转变温度361K以后,Cu离子可以自由移动参与导电,本文还讨论了这种超离子导电性与Cu9S5热电性能,特别是热传输性能的影响,指出了传统的载流子热导的计算公式Ke=LσT不适用于该体系,应当进行离子修正。这为进一步研究超离子导体热电体系,热电输运性质与其超离子导电性的关系奠定了基础。
文章链接:http://dx.doi.org/10.1002/aenm.201600607